AZO偶氮化合物的机构及形成
偶氮化合物具有顺、反几何异构体(见几何异构)。反式比顺式稳定。两种异构体在光照或加热条件下可相互转换。偶氮化合物主要通过重氮盐的偶联反应制得,例如: 氢化偶氮化合物和芳香胺在氧化剂存在下,可被氧化为相应的偶氮化合物;氧化偶氮化合物和硝基化合物在还原剂存在下,也可被还原为偶氮化合物。
偶氮基能吸收一定波长的可见光,是一个发色团。偶氮染料是品种多、应用广的一类合成染料,可用于纤维、纸张、墨水、皮革、塑料、彩色照相材料和食品着色。有些偶氮化合物可用作分析化学中的酸碱指示剂和金属指示剂。有些偶氮化合物加热时*分解,释放出氮气,并产生自由基,如偶氮二AIBN等:故可用作聚合反应的引发剂。
芳香族偶氮化合物
1)特点
芳香族偶氮化合物共轭体系进一步,并且具有较高的化学稳定性和热稳定性,良好的光学性能和溶解性。芳香偶氮化合物通常以比较稳定的反式结构存在,在适当的波长的紫外光照射下, 反式结构会逐渐转变成顺式结构,在可见光的照射下,顺式结构又可恢复到反式结构。这些特点使得芳香偶氮化合物作为一种重要的化合物中间体,被广泛地应用于**染料、生物、食品添加剂、自由基诱发剂、液晶材料及非线性光学材料等许多领域。
2)合成
因此, 地合成芳香偶氮化合物的方法长期以来备受关注。文献报道过的偶氮苯类化合物的合成方法主要有重氮偶合法、硝基还原法、芳基肼氧化法及芳胺氧化法等。 其中, 芳胺氧化法因其原料来源广泛易得,反应操作简单, 反应条件温和等, 具有更广阔的应用前景。 例如Cu(I)、Cu(II)、Ag 纳米颗粒、Au 纳米颗粒等在芳胺的氧化法合成偶氮苯类化合物都有报道。 但这些方法需要对催化剂预先处理或者需要氧气的参与, 原材料昂贵。
3)研究进展
东华大学化学化工与生物工程学院安玉龙等考察了碳酸银作为催化剂和氧化剂,在叔丁醇钾的作下, 氯苯中加热反应合成芳香偶氮类化合物的反应活性,获得良好的效果,为偶氮苯类化合物的合成提供了一种简便有效的合成方法。具体步骤如下:除非特别说明, 所有的反应敞口的环境中进行。向反应瓶中依次加入1mmol 芳胺、2mmol 碳酸银、2mmol 叔丁醇钾和5mL氯苯, 加热至120 ℃搅拌3h(通过TLC监测反应进行程度)。反应结束后,冷却至室温,减压蒸除溶剂,加50mL 乙酸乙酯和20mL 水,充分振荡,分出**层,水层用乙酸乙酯萃取3次, 每次10mL。合并**层,无水硫酸钠干燥, 进行柱层析分离(硅胶柱100~200 目, 洗脱剂为石油醚),得到偶氮苯类化合物。
偶氮是环保要求的必检项目之一,检验方法有以下两种:气相色谱及质谱联用法(GC-MSD)及液相色谱法(HPLC)。标准规定被检产品中不得含有24种偶氮染料中间体,若检出其中一种即为不合格产品,其为要求如下:
GB 18401-2010中可分解致癌芳香胺染料:禁用(值≤20mg/kg);
GB 20400-2006中规定可分解有害芳香胺染料:≤30mg/kg(23种禁用芳香胺)
REACH(Registration,Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals)Annex 17 entry 43中规定:禁用(值≤30mg/kg);
OEKO-TEX®standard 100 Appendix 4 中规定: not used(值≤20mg/kg)
日本劳动卫生福利部(MHLW)通过修订“家用产品有害物质管控法案”,将24种偶氮染料列为有害污染物,并进行管控。此法案将于2016年4月1日正式生效(值≤30mg/kg)。
目前欧盟禁用的二十四种AZO致癌芳香胺染料包括:
1、4-氨基联苯
2、联苯胺
3、4-氯-2-
4、2-萘胺
5、4-氨基-3,2-二甲基偶氮苯
6、2-氨基-4-硝基
7、2,4-二氢基甲醚
8、4-氯苯胺
9、4,4‘-二氨基二苯甲烷
10、3,3‘-二氯联苯胺
11、3,3‘-二甲氧基联苯胺
12、3,3‘-二甲基联苯胺
13、3,3‘-二甲基-4,4-二氨基二苯甲烷
14、2-甲氧基-5-
15、4,4‘-亚甲基-二(2-氯苯胺)
16、4,4‘-二氨基二苯醚
17、4,4‘-二氨基二苯硫醚
18、2-
19、2,4-二氢基
20、2,4,5-三
21、4-氨基偶氮苯
22、2-甲氧基苯胺
23、2,4-二
24、2,6-二
德国于1994年颁布的法令规定,凡是进入德国的皮革、纺织品必须进行AZO检测,紧接着欧盟部分国家纷纷实施。
很小时不宜从多个样品上剪取后合为一个试样。如果这些局部花或分散花色相不同,则宜分别取样检测。
http://a964247235.b2b168.com
欢迎来到东莞市欧冠检测技术服务有限公司网站, 具体地址是广东省东莞市厚街镇厚街大道东12号1092室(远隆创新港F栋)欧冠检测,老板是高峰。
主要经营第三方检测机构优选「CPST欧冠检测」10年检测技术经验,CMA,CNAS/认可,独立检测实验室,专业人员团队,出具标准报告,专业认可.。
单位注册资金单位注册资金人民币 100 - 250 万元。
我们公司主要提供ROHS检测,REACH检测,亚马逊CPC检测等服务,我们确信,凭借我们的专业服务和良好的协调、沟通能力,使客户在经营生产中顺利进行,协助客户不断成长,在合作中与客户实现共赢。欢迎您致电咨询!